На примере SnO2 рассмотрены химические способы увеличения сенсорной селективности полупроводниковых оксидов металлов при взаимодействии с газовой фазой. Обсуждены теоретические концепции взаимосвязи состава, кристаллической структуры и морфологии оксидной поверхности с ее химической активностью. Подробно обсуждено применение таких концепций для разработки новых высокоселективных сенсорных материалов на основе нанокристаллического диоксида олова. Проанализированы экспериментальные данные по определению химического состава и строения, активности взаимодействия твердое тело — газ, а также сенсорных характеристик подобных материалов. Обоснована применимость современных концепций химической активности поверхности, взаимодействующей с молекулами газов, для разработки новых металлооксидных материалов с повышенной селективностью.